: ANKAĐIEN (ĐIOLEFIN)
I. KHÁI NIỆM VÀ PHÂN LOẠI
Hiđrocacbon mà trong phân tử có 2 liên kết đôi C = C gọi là ankađien. Công thức chung CnH2n-2 (n ³ 3), được gọi là ankađien.
Hai liên kết đôi trong phân tử đien có thể ở liền nhau (loại liên kết đôi liền), ở cách nhau một liên kết đơn (loại liên kết đôi liên hợp) hoặc cách nhau nhiều liên kết đơn (loại liên kết đôi không liên hợp).
$C{{H}_{2}}=C=C{{H}_{2}}\,\,\,\,(propadien)$
$\overset{1}{\mathop{C{{H}_{2}}}}\,=\overset{2}{\mathop{CH}}\,-\overset{3}{\mathop{CH}}\,=\overset{4}{\mathop{C{{H}_{2}}}}\,\,\,\,\,\,\,(buta-1,3-dien)$ $\overset{1}{\mathop{C{{H}_{2}}}}\,=\overset{2}{\mathop{CH}}\,-\overset{3}{\mathop{C{{H}_{2}}}}\,-\overset{4}{\mathop{CH}}\,=\overset{5}{\mathop{C{{H}_{2}}}}\,\,\,\,\,\left( penta-1,4-dien \right)$
II. PHẢN ỨNG CỦA BUTAĐIEN
1. Phản ứng của buta-1,3-đien
a. Cộng hiđro
$C{{H}_{2}}=CHCH=C{{H}_{2}}+2{{H}_{2}}$ $\xrightarrow{Ni,\,\,{{t}^{o}}}$ $C{{H}_{3}}C{{H}_{2}}C{{H}_{2}}C{{H}_{3}}$
b. Cộng brom
c. Cộng hiđro halogenua
Như vây, khi tham gia phản ứng cộng, nếu tỉ lệ phản ứng là 1: 1 thì ở nhiệt độ thấp ưu tiên tạo thành sản phẩm cộng -1,2 ; ở nhiệt độ cao ưu tiên tạo ra sản phẩm cộng -1,4. Nếu dùng dư tác nhân thì chúng có thể cộng vào cả 2 liên kết C=C.
d. Phản ứng trùng hợp :
Polibutađien và poliisopren đều có tính đàn hồi cao nên được dùng để chế cao su tổng hợp. Loại cao su này có tính chất gần giống với cao su thiên nhiên.
d. Phản ứng oxi hóa :
- Oxi hóa hoàn toàn : $2{{C}_{4}}{{H}_{6}}+11{{O}_{2}}$ $\xrightarrow{{{\mathrm{t}}^{\mathrm{o}}}}$ $8C{{O}_{2}}+6{{H}_{2}}O$
- Oxi hóa không hoàn toàn : Tương tự như anken thì ankadien có thể làm mất màu dung dịch thuốc tím. Phản ứng này dùng để nhận biết ankađien.
2. Điều chế, ứng dụng của butađien và isopren
Hiện nay trong công nghiệp butađien và isopren được điều chế bằng cách tách hiđro từ ankan tương ứng, ví dụ :
$C{{H}_{3}}-C{{H}_{2}}-C{{H}_{2}}-C{{H}_{3}}$$\xrightarrow{{{t}^{o}},\,\,xt}$$C{{H}_{2}}=CHCH=C{{H}_{2}}+2{{H}_{2}}$
$C{{H}_{3}}-\underset{{}}{\mathop{CH(C{{H}_{3}})}}\,C{{H}_{2}}C{{H}_{3}}$ $\xrightarrow{{{t}^{o}},\,\,xt}$$C{{H}_{2}}=C(C{{H}_{3}})-CH=C{{H}_{2}}$+ $2{{H}_{2}}$
Ankađien không có phản ứng thế brom.
$ C{ H _ 2 }=CH-CH=C{ H _ 2 }+B{ r _ 2 }\xrightarrow{{{40}^ o }C}C{ H _ 2 }Br-CH=CH-C{ H _ 2 }Br $
ở nhiệt độ cao ( $ {{40}^ o }C $ ) phản ứng ưu tiên cộng vào vị trí 1,4.
$ C{ H _ 2 }=C=C{ H _ 2 } $ : Propađien.
ở $ -{{80}^ o }C $ ưu tiên cộng vào vị trí 1,2 $ \to $ loại C,D
theo quy tắc mac-côp-nhi-côp thì H ưu tiên cộng vào C bậc thấp $ \to $ A đúng.
$ C{ H _ 2 }=CH-CH=C{ H _ 2 }+HBr\xrightarrow{-{{80}^ o }C}C{ H _ 3 }-CH(Br)-CH=C{ H _ 2 } $
$ nC{ H _ 2 }=C(C{ H _ 3 })-CH=C{ H _ 2 }\xrightarrow{TH}{{\left( -C{ H _ 2 }-C\left( C{ H _ 3 } \right)=CH-C{ H _ 2 }- \right)}_ n } $
(1),(4),(5) đúng
(2) sai, vì isopren có cấu tạo là $ C{ H _ 2 }=C(C{ H _ 3 })-CH=C{ H _ 2 } $
(3) sai, vì để điều chế butađien ta có thể đề hiđro hóa butan hoặc butilen.
\[\begin{gathered}
nC{H_2} = CH - CH = C{H_2}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, \hfill \\
\xrightarrow{{{t^o},p,xt}}{( - C{H_2} - CH = CH - C{H_2} - )_n} \hfill \\
\end{gathered} \]
Ankađien chứa 2 liên kết đôi $ C=C $ .
$ C{ H _ 2 }=CH-CH=C{ H _ 2 }+B{ r _ 2 }\xrightarrow{-{{80}^ o }C}C{ H _ 2 }Br-CHBr-CH=C{ H _ 2 } $
ở nhiệt độ thấp ( $ -{{80}^ o }C $ ) phản ứng ưu tiên cộng vào nối đôi ở vị trí 1,2.
Metan không làm mất màu dung dịch $ KMn{{O}_{4}}. $
Ankađien liên hợp là ankađien có hai liên kết đôi cách nhau một liên kết đơn (trong chương trình THPT ta quan tâm đến 2 ankađien liên hợp là butađien và isopren).
Vì có 2 liên kết đôi $ C=C $ , nên số C tối thiểu phải là 3C.
$ C{ H _ 2 }=C(C{ H _ 3 })-CH=C{ H _ 2 } $ có tên là: 2-metylbuta-1,3-đien (tên thông thường là isopren).
Là hiđrocacbon mạch hở có hai liên kết đôi $ C=C $ trong phân tử.
$ 2{ C _ 4 }{ H _ 6 }+11{ O _ 2 }\to 8C{ O _ 2 }+6{ H _ 2 }O $
Sản phẩm trùng hợp của isopren là poliisopren.
Tên thông thường của buta-1,3- đien là butađien.
$ { C _ n }{ H _{2n-2}}(n\ge 3) $ chú ý là số C phải $ \ge 3 $
Chú ý đề bài cho hiđrocacbon no nên không thể là but-1-en.
Xem thêm các bài tiếp theo bên dưới