Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp 2 este đơn chức mạch hở A, B (biết $

Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp 2 este đơn chức mạch hở A, B (biết $\large {{M}_{A}} < {{M}_{B}}$) trong 700ml dung dịch $\large KOH\text{ 1M}$, thu được dung dịch X và hỗn hợp Y gồm 2 ancol là đồng đẳng liên tiếp. Đun nóng Y trong $\large {{H}_{2}}S{{O}_{4}}$ đặc ở $\large {{140}^{o}}C$ thu được hỗn hợp Z. Trong Z tổng khối lượng của các ete là 8,04 gam (hiệu suất ete hóa của các ancol đều là 60%). Cô cạn dung dịch X được 54,4 gam chất rắn. Nung chất rắn này với lượng dư hỗn hợp $\large NaOH,CaO$ cho đến khi phản ứng xảy ra hoàn toàn, thu được 8,96 lít hỗn hợp khí T (đktc). Phần trăm khối lượng của A trong hỗn hợp ban đầu là

• A.

  A. 48,96%

• B.

  B. 66,89%

• C.

  C. 49,68%

• D.

  D. 68,94%

$\large \bar{R}COOK+KOH\to \bar{R}H+{{K}_{2}}C{{O}_{3}}$ (1)

$\large {{n}_{KOH}}$ ban đầu = 0,7 ;

$\large {{n}_{RH}}=0,3$

Vì chưa rõ KOH ở phản ứng (1) đủ hay dư nên có 2 trường hợp:

+) TH1: KOH ở phản ứng (1) đủ 

$\large \Rightarrow n_{KOH \ (1)}= {{n}_{KOH\text{ dư sau phản ứng thuỷ phân }}}=0,3 (mol)$

$\large {{n}_{\bar{R}COOK}}=0,4 (mol)$

$\large {{m}_{\text{rắn}}}=54,4$

$\large \Rightarrow {{m}_{\bar{R}COOK}}= 54,4-0,3.56=37,6 (g)$

$\large {{M}_{\bar{R}COOK}} = 37,6 : 0,4 = 94$

$\large \Rightarrow \bar{R} = 11$

$\Rightarrow$ 1 muối là $\large HCOOK$

Mặt khác $\large n_{Y \ lí \ thuyết}=0,4$

$\Rightarrow n_{Y \ pư}= 0,4.60:100=0,24 (mol)$

2 ancol $\large \rightarrow$ 1 ete + 1$\large H_{2}O$

$\large \Rightarrow {{n}_{{{H}_{2}}O}}=0,5.{{n}_{ancol \ Y \ pư}}=0,12 (mol)$

$\large \Rightarrow {{m}_{Y\text{ pư}}}={{m}_{ete}}+{{m}_{{{H}_{2}}O}}=10,2g$

$\large \Rightarrow {{M}_{Y}}=42,5$

Vậy Y chứa $\large C{{H}_{3}}OH\left( 0,1mol \right)$ và ${{C}_{2}}{{H}_{5}}OH\left( 0,3mol \right)$ . Ghép

+ Giả sử  hỗn hợp gồm A: $\large HCOOCH_{3}$: 0,1 mol và B: $\large R_{1}COOC_{2}H_{5}$: 0,3 mol

Hỗn hợp muối tương ứng là: $\large HCOOK$: 0,1 mol và $\large R_{1}COOK$: 0,3 mol

Ta có: $\large m_{HCOOK} + m_{R_{1}COOK} = 37,6$

$\large \Rightarrow 0,1. 84 + 0,3. (R_{1} + 83) = 37,6$

$\large \Rightarrow R_{1} = 14,3 \ (loại)$

+ Giả sử  hỗn hợp gồm $\large R_{1}COOCH_{3}$: 0,1 mol và $\large HCOOC_{2}H_{5}$: 0,3 mol

Hỗn hợp muối tương ứng là: $\large HCOOK$: 0,3 mol và $\large R_{1}COOK$: 0,1 mol

Ta có: $\large m_{HCOOK} + m_{R_{1}COOK} = 37,6$

$\large \Rightarrow 0,3. 84 + 0,1. (R_{1} + 83) = 37,6$

$\large \Rightarrow R_{1} = 41 (-C_{3}H_{5})$

Vậy các este là: $\large HCOO{{C}_{2}}{{H}_{5}}\left( 0,3 \right)$ và $\large {{C}_{3}}{{H}_{5}}COOC{{H}_{3}}\left( 0,1 \right)$

$\large \Rightarrow \%{{m}_{HCOO{{C}_{2}}{{H}_{5}}}}=68,94\%$

+) TH2: KOH ở phản ứng (1) dư

$\large {{n}_{RCOOK}}=0,3$ và $\large {{n}_{KOH\text{ dư sau phản ứng thủy phân}}}=0,4mol$

Có $\large {{m}_{\text{rắn}}}=54,4g\Rightarrow R=23,67$

$\large {{n}_{Y}}=0,3mol\Rightarrow {{n}_{Y\text{ pư}}}=0,18mol$

$\large \Rightarrow {{n}_{ete}}={{n}_{{{H}_{2}}O}}=0,09mol$

Có: $\large {{m}_{Y\text{ pư}}}={{m}_{ete}}+{{m}_{{{H}_{2}}O}}=9,66g$

$\large \Rightarrow {{M}_{Y}}=32,2$

Vậy Y chứa $\large C{{H}_{3}}OH\left( 207/700 mol \right)$ và $\large {{C}_{2}}{{H}_{5}}OH\left( 3/700 mol \right)$

Làm tương tự như TH1 ta thấy số liệu sẽ là lẻ và không tìm được các este thỏa mãn.

Vậy $\large \%{{m}_{A}}=68,94\%$